要するに、赤外分光法(IR)は、固体、液体、気体を含む非常に幅広いサンプルを分析できます。主な制限はサンプル自体の物理的状態ではなく、使用される調製方法にあります。分析を成功させるためには、サンプルが赤外光を透過させるか、その表面と効果的に相互作用できるように調製する必要があります。
IRサンプル分析の基本原理は**透明性**です。サンプル、およびサンプルを保持するすべての材料(窓や溶媒など)は、使用可能なスペクトルを得るために、関心のある波長範囲の赤外放射に対して透明である必要があります。
固体サンプルの分析
固体に関する主な課題は、IR光が通過できるように十分に透明にすることです。いくつかの確立された技術がこれを実現します。
KBrペレット法
これは古典的な透過法です。少量の固体サンプルを、乾燥した粉末状のアルカリハロゲン化物、最も一般的には**臭化カリウム(KBr)**と微粉砕します。この混合物をダイス内で高圧下でプレスし、IRビームに直接配置できる小型の透明なペレットを形成します。
マリール法
この方法では、固体サンプルをマリール剤と混ぜて微細なペースト(「マリール」)にします。最も一般的な剤は鉱油である**ヌジョール**です。このペーストの薄い膜を、2枚の平らで研磨された塩板(NaClやKBrなど)の間に広げて分析します。
全反射減衰法(ATR)
ATRは、その単純さから非常に人気が高まっている最新の表面技術です。**ほとんどサンプル調製を必要としません**。固体(または液体)を、通常ダイヤモンド、ゲルマニウム、またはセレン化亜鉛でできた高屈折率の結晶に押し付けるだけです。IRビームは結晶を通過し、そこでサンプルの表面と相互作用します。
液体および気体サンプルの分析
液体と気体は、すでに均一であるため、一般的に分析が簡単です。主な考慮事項は、それらをIR透過性の容器に封入することです。
純粋な液体と溶液
純粋な液体(「ネート」サンプル)は、2枚の塩板の間に一滴を置き、薄い膜を作成することで分析できます。溶液の場合、サンプルをIR吸収帯が最小限の溶媒(四塩化炭素やクロロホルムなど)に溶解し、IR透過性の窓を備えた特殊な液体セルに入れます。
気体分析
気体はガスセルを使用して分析されます。これは、両端がIR透過性の窓で密閉された長いチューブです。IRビームはセルの長さを通過し、光路長を長くすることで、低濃度のガス分子との相互作用の機会を増やします。
決定的な制約:なぜ塩板が不可欠なのか
中赤外分光法に標準的なガラスまたは石英のキュベットを使用することはできません。これは、これらの材料(**ケイ素-酸素**)中の化学結合がIR放射を強く吸収し、信号を遮断して事実上不透明にするためです。
アルカリハロゲン化物の役割
塩化ナトリウム(NaCl)や臭化カリウム(KBr)などの材料が使用されるのは、それらがIR光に対して透明であるためです。それらの結晶格子内の単一のイオン結合は、典型的な中赤外範囲(4000〜400 cm⁻¹)に振動周波数を持たないため、サンプルの測定を妨害しません。
トレードオフの理解
各サンプル調製法には、特定の状況に適した明確な利点と欠点があります。
KBrペレット:高品質、高労力
ペレットは高品質のスペクトルを生成しますが、手間がかかり、湿気に非常に敏感です。水はIR吸収が非常に強く、KBrを容易に汚染し、スペクトルの一部を覆い隠す可能性があります。
マリール法:迅速だが干渉の可能性あり
マリール法はペレット作成よりも高速ですが、マリール剤(例:ヌジョール)はスペクトルに独自のC-H吸収帯を示します。分析担当者は、これらの既知のピークをサンプルの実際のピークと区別できる必要があります。
ATR:迅速性と単純さのための定番
ATRは高速で非破壊的であり、不透明な固体、フィルム、粉末を含む幅広いサンプルに使用できます。ただし、表面技術であるため、不均一なサンプルのバルク組成を反映しない場合があります。
目的に合った適切な選択をする
方法の選択は、サンプルの種類と分析目的に完全に依存します。
- 純粋な固体の高品質な透過スペクトルを得ることに主な焦点を当てる場合: 湿気汚染を避けられると仮定すれば、KBrペレット法がゴールドスタンダードです。
- 固体または液体の迅速な定性分析を主な焦点とする場合: ATRは利用可能な中で最も速く、最も便利な方法です。
- 溶解した化合物または純粋な液体の分析を主な焦点とする場合: 液体セルを使用するか、2枚の塩板の間に薄膜を作成します。
- 気体状態でサンプルを分析する必要がある場合: 専用のガスセルが唯一適切な選択肢です。
最終的に、サンプル調製の原理を理解することで、あらゆる分析上の課題に対して最適な技術を選択できるようになります。
要約表:
| サンプルタイプ | 一般的な調製方法 | 主な考慮事項 |
|---|---|---|
| 固体 | KBrペレット、ATR、マリール法(ヌジョール) | IR光に対する透明性が重要。湿気汚染を避けること。 |
| 液体 | 純粋(塩板)、溶液(IR透過性溶媒) | IR吸収が最小限の溶媒(CCl₄やクロロホルムなど)を使用する。 |
| 気体 | ガスセル(長光路長) | 低濃度の分子に最適。密閉されたIR透過性の窓が必要。 |
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