3電極式の電気化学試験セルでは、白金電極は対極（または補助電極）として機能し、塩化銀（Ag/AgCl）電極は参照電極として機能します。
白金電極は電流の伝達経路として機能し、反応を駆動するために必要な回路を完成させます。逆に、Ag/AgCl電極は、作用電極の測定基準となる安定した不変の電圧基準を提供し、データの精度を保証します。
コアの要点 3電極式は、電流の流れと電圧の測定を分離します。白金電極は電流伝送の重労働をこなし、Ag/AgCl電極を受動的で安定した基準点として維持することで、試験結果がサンプル（作用電極）の挙動のみを反映するようにします。
白金電極：電流の運び手
この構成では、高純度の白金電極が対極（CE）、または補助電極として指定されます。その主な役割は、試験の化学反応に影響を与えることなく、電力の流れを促進することです。
電流ループの完成
電気化学反応が発生するためには、閉じた電気回路が必要です。白金電極は、分極電流が電解質を通過し、作用電極（試験対象のサンプル）と相互作用するための経路を提供します。
白金が重要な理由
白金はこの役割に選ばれています。その優れた化学的不活性と高い導電率のためです。電荷移動のための高導電性キャリアとして機能するため、電流を自由に通過させることができます。
干渉の防止
重要なことに、白金電極は化学反応自体には関与しません。安定したままで、溶解したり、著しく分極したりしません。これにより、対極が作用電極から収集されたデータを歪める可能性のある「ノイズ」や副反応を導入しないことが保証されます。
Ag/AgCl電極：測定基準
塩化銀電極は、参照電極（RE）として機能します。白金電極とは異なり、その目的は主試験電流を運ぶことではなく、固定された基準線を提供することです。
安定した基準点
Ag/AgCl電極は、既知の一定の電気ポテンシャル（通常は飽和塩化カリウム溶液中）を維持します。これは、電圧の「ゼロ点」または標準ルーラーとして機能します。
測定精度の確保
Ag/AgCl電極のポテンシャルは変動しないため、電気化学ワークステーションで測定された電圧のあらゆる変化は、作用電極に完全に起因すると考えられます。
標準化
この電極により、客観的な比較が可能になります。標準化されたAg/AgCl参照を使用することで、ステンレス鋼の腐食やナノコーティングの抵抗などの材料のポテンシャル応答を、他の実験からのデータと比較して正確に分析および比較できます。
トレードオフの理解
このセットアップは精度のための業界標準ですが、各コンポーネントの制限を理解することは、実験の成功にとって不可欠です。
対極の表面積
白金は不活性ですが、対極の表面積は電流分布に影響します。白金電極が作用電極と比較して小さすぎると、電流の流れが制限され、サンプルの反応速度を人為的に制約するボトルネックとして機能する可能性があります。
参照電極の安定性
Ag/AgCl電極は、内部化学が妨げられない場合にのみ効果的です。ポテンシャルを維持するためには、適切な電解質溶液（通常は飽和KCl）に入れておく必要があります。内部溶液が汚染されたり乾燥したりすると、「標準」がドリフトし、正確なポテンシャル測定が不可能になります。
電気的絶縁
このシステムは、参照電極がほとんど電流を流さないことに依存しています。機器がAg/AgCl電極に電流を強制すると、分極して参照点としての安定性を失います。白金電極は、電流負荷をそらすことによってこれを防ぐために存在します。
目標に合わせた適切な選択
電気化学データが有効であることを保証するために、各電極がその固有の機能を正しく実行していることを確認する必要があります。
- 反応速度論（電流）が主な焦点の場合：電流のスロットリングを防ぐために、白金対極の表面積が作用電極よりも大きいことを確認してください。
- 熱力学的特性（ポテンシャル）が主な焦点の場合：Ag/AgCl参照電極とその充填溶液の完全性を検証して、電圧基準線が正確であることを保証してください。
白金電極に電流を駆動させ、Ag/AgCl電極に電圧を定義させることで、厳密な科学的測定に必要な分離を実現します。
概要表：
| 電極タイプ | 特定の役割 | 主要な材料特性 | セル内の機能 |
|---|---|---|---|
| 白金（Pt） | 対極／補助 | 化学的に不活性で高導電性 | 反応を駆動するために電流ループを運び、干渉しない。 |
| Ag/AgCl | 参照 | 安定したポテンシャル基準線 | 作用電極を測定するための固定電圧標準を提供する。 |
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参考文献
- К. К. Кадыржанов, Anatoli I. Popov. Development of a method for directed modification of thin-film nitride coatings to enhance resistance to corrosion processes of steels and alloys. DOI: 10.51301/ejsu.2023.i4.03
この記事は、以下の技術情報にも基づいています Kintek Solution ナレッジベース .
